流动注射分析仪分析方法:单道流动注射分析法
这种方法是简单,也是较常用的FIA方法。
多道流动注射分析法
当两种以上的试剂混合后会发生化学变化时,可采用这种方法。

各种试剂可以在不同时间,不同合并点加入到管路中,最后进入流通流进行检测。
合并带法
合并带法是采用多道注射阀同时分别注入试剂和试样,使试剂和试样在各自的管道中,由同速的载流推进,并在适合电汇合成两者的合并带。在这个方法中,所使用的载流为蒸馏水或缓冲溶液,大大的节省试剂。

还可以采用断续流动法的合并带体系。当试样从S注入载流时(载流为水和缓冲液),启动泵为I,停闭泵Ⅱ,载流把试样带推进到距合并点某一位置上,由计时器T停闭泵I,并启动泵Ⅱ,继续推进载流,并同时加入试剂R,当试样带全部通过合并点后,又启动泵I,停闭泵Ⅱ。
双注样法
双注样法是利用双通道同步注入阀将试样溶液分别同时注入到两种不同流路的载流中。

注入的试样塞可以一前一后地通过同一检测器。也可以通过两个相同或不同的检测器分别检测。该法主要用于同一试样中两种不同物质的流动注射分析。
流动注射溶剂萃取法
该法摆脱了传统的手工萃取操作,实现了溶剂萃取自动化,提高了功效。

流动注射萃取装置如图17.43所示。含待萃取祖份的试样从进样器注入到水相载流中,到达某一点时,用相分隔器a把有机溶剂按比例,有规则的插入到水相载流中,形成有规则的水相和有机相互相间隔的区段,经过在萃取冠D中萃取后,由相分析器C将有相同和水相分开,有机相进入检测器。
停流法
在FIA中,反应盘管不宜过长,要求反应速度要比较快,对于反应速率较慢地体系则有一定的局限性。采用流停法,可以有效地适用于化学反应缓慢地分析体系。该法是在试样分散带进入流通检测器的某适当时间内准确停泵(包括停泵时刻及停泵的时间长度),记录反应混合液在静止状态下进一步反应过程中发生的变化(如吸光度的变化等)使反应逐渐趋于稳定,提高测定的灵敏度。它已应用于测定反应常数、研究反应机理、慢反应分析和有色试样分析等。
填充反应器
在FIA中,有时需用固态试剂,如作为还原剂的Zn粒Cd粒、不溶性酶或离子交换树脂等。这时必须把试剂的固体颗粒装入柱中并与反应管路相连,构成填充反应器。目前这种反应器主要有填充还原反应器、固定化酶反应器和离子交填充反应器等。图17.44为带预浓集柱的FIA流程图。

此外流动注射梯度技术也已得到不少应用。在FIA中,注入到流动体系中的试样经分散后形成具有连续浓度梯度的分散试样带。在严格控制的条件下,分散试样带的任何一点都能提供确切的浓度信息。这种依靠准确控制条件来开发试样带浓度梯度中所包含的信息的技术称为梯度技术,如梯度稀释、梯度校正、梯度扫描、梯度滴定及梯度渗透等。流动注射分析应用非常广泛,它与许多检测技术及分离富集技术结合,已用于数百种有机或无机的分析,以及一些基本物理化学常数的测定。在环境、临床、医学、农林、冶金地质、工业过程监测、生物化学、食品等许多领域中都得到广泛的应用,特别是环境科学和临床医学这两方面应用更多。下面扼要列举几种组份的分析,供参考。
土壤中有效锌的测定

采用流动注射萃取分析法可以测定土壤中有效锌,其装置如图17.45所示。萃取装置由相间隔器、PTEE萃取管道(内径0.8mm,长2m),相分离器和节流管(内径0.5mm,长1m的PTEE管)组成。采用置换排出法输入法输入有机相。两个出入口玻璃瓶分别装入双硫腙四氯化碳溶液和蒸馏水,通过调节a,b瓶中水量的增减使有机相不通过泵管进出萃取管道;萃取剂为0.002%的双硫腙四氯化碳溶液;载流(含有掩蔽剂)为1%二乙基二硫代氨基甲酸的0.85mol/LNH4OH溶液;土壤浸提剂为0.05mol/L——0.1mol/LcaCl2——1.0mol/L三乙醇胺,调节PH为7.3,使用前用水稀释10倍,锌系列标准溶液用浸提剂稀释。 25g通过1mm筛孔的风干土样,加入50ml浸提剂,振荡2h后过滤。分析流程及各项参数如图所示。采样体积240uL。使用8uL流通池,于535nm处测定吸光度。分析速率为60个样/h。
水中某些组分的测定
雨水中F-离子含量的检测,可以用F-选择电极作为流动注射分析的检测器,检测限为15ng/mL,标准偏差小于3%,分析速度为每小时60次。河水、海水及井水中的PO4 3-离子可借助于磷钼蓝分光光度法作为检测手段进行流动注射分析法,检测限达0.01ug/mL,分析速度每小时30次。水样中的砷含量的分析,可以预先用硫酸肼将As(V)还原成As(Ⅲ),再用小型阳离子交换柱将过量肼除去,然后用流动注射分析-安培检测器检测,检测限为0.4ppb。
血清中某些组份的测定
为了测定血清中的Ca2+离子含量及PH值,可将血清样品注入载流中,“样品塞”首先通过毛细管玻璃电极以测定PH值,随之再流经Ca2+选择电极,测得pCa值。若借助于固定化葡萄糖氧化酶柱和安培法,就可以间接测定血清中葡萄糖含量。葡萄糖流经酶柱时发生以下反应:
葡萄糖+O2+H2O———葡萄糖氧化酶→H2O2+CO2
生成的H2O2用Pt电极即可以进行安培法检测,也可以采用三管路流动注射分析法,各管路试剂分别为脲酶、次氯酸及苯酚溶液。脲先经酶降解生成NH3,再被次氯酸氧化成氯胺,然后与酚反应生成靛酚蓝,在620nm处进行分光光度测定,检测限达2mmol/L。还可以利用毛细管玻璃电极进行电位法测量,由PH值改变来间接定量脲含量:
NH2CONH2+H2O———尿素酶———→2NH3+CO2
将流动注射分析技术与原子吸收光谱法结合来测定接受锂治疗的病人血清中的锂含量。流动注射分析法也可以与电感耦合等离子体发射光谱法联用。
FIA荧光法及动力学分析法结合
将流动注射分析法与荧光光度法相结合,大大提高分析灵敏度。利用铽与EDTA、磺基水杨酸反应生成三元配合物,可以用荧光法测定矿石中铽含量。激发波长为320nm,测定波长545nm。对80pg含量的铽,其测量的相对标准偏差为4%,且各种金属离子不受干扰。
催化分析法的优点是灵敏度比一般化学分析法高得多,其检测极限可达10^-9 mol/L左右。根据以下催化反应可以测定痕量I-离子:
催化反应式可以推定痕量I-离子
可以采用三流路流动注射分析法,其中一路为二次蒸馏水作载流会,以便将样品塞带入,另外两个流路分别为Ce(Ⅳ)溶液和As(Ⅲ)溶液,它们的流量都可以进行调节。检测手段可用分光光度法。